Příklad 7.65
Objem 10 ml roztoku NaCl koncentrace 0,1 mol·l-1 byl titrován roztokem 0,1M-AgNO3. Vypočtěte hlavní body titrační křivky po přídavcích 0 ml, 5 ml, 9,99 ml, 10 ml, 10,01 a 12 ml titračního činidla! pKs,T = 9,75.

Řešení:

a) a = 0

    [Cl-] = cCl = 0,01 mol·l-1
    pCl = 1,00

b) a < 1

    Přídavek 5 ml 0,1M-AgNO3:
    Vliv disociace je zanedbatelný, lze využít vztahu (17)
    [Cl–] = cCl – cAg = = 3,33·10–2 mol·l-1
    pCl = 1,48

    Přídavek 9,99 ml 0,1M-AgNO3: nutno použít (16)
    [Cl–]r = cCl – cAg = = 5·10–5 mol·l-1
    I = 0,05     pKs,c = 9,75 – 0,18 = 9,57     Ks,c = 2,69·10–10
    pCl = - log = 4,26

    Tento bod lze řešit také přičtením podílu [Cl–] z disociace sraženiny k neztitrovanému množství chloridů:
    [Cl–] = [Cl–]NaCl + [Cl–]AgCl = [Cl–]r + [Cl–]s
    Protože [Ag+]s = [Cl–]s, pak
    Ks,c = [Cl–]s (5·10–5 + [Cl–]s) = 2,69·10–10
    Řešením kvadratické rovnice se obdrží
    [Cl–]s = 4,90·10–6 mol·l-1
    [Cl–] = 5·10–5 + 4,9·10–6 = 5,49·10–5 mol·l-1
    pCl = 4,26

c) a = 1

    Přídavek 10 ml 0,1M-AgNO3:
    Podle vztahu (18): pCl = 9,57/2 = 4,78

d) a > 1

    Přídavek 10,01 ml 0,1M-AgNO3:
    [Ag+]r = cAg – cCl = = 5·10–5 mol·l-1
    Podle (19a): pAg = 4,26     pCl = 5,31
    Řešení lze provést také úvahou podobnou jako v případě b), neboť
    [Ag+] = [Ag+]r + [Ag+]s = 5·10-5 + [Ag+]s
    Přídavek 12 ml 0,1 M-AgNO3: vliv disociace sraženiny je zanedbatelný, lze použít (19b):
    pAg = – log = – log 9,09·10–3 = 2,04
    I = 0,054     pKs,c = 9,56     pCl = 7,52

Zpět