Příklad 7.67

Objem 25 ml roztoku AgNO₃ koncentrace 0,02 mol·l^-1 byl titrován roztokem bromidu draselného stejné látkové koncentrace. Jaký je potenciál stříbrné elektrody a hodnota EMN článku (elektrody: Ag - SCE) při a) a = 0; b) a = 1; c) a = 1,04? Místo aktivit uvažujte koncentrace! pK_s (AgBr) = 12,31; E^o_Ag⁺/Ag = 0,799 V; E_ref = 0,241 V (nasycená kalomelová elektroda)

Řešení:

a) Podle (21) bude potenciál stříbrné elektrody

E_Ag = 0,799 + 0,059 log 0,02 = 0,799 – 0,100 = 0,699 V
Elektromotorické napětí článku (20)
EMN = 0,699 – 0,241 = 0,458 V

b) Pro bod ekvivalence platí

[Ag⁺] = [Br^-] =
I = 0,01 pK_s,c = 12,31 - 0,09 = 12,22
[Ag⁺] = = 10^-6,11 mol·l^-1
Potenciál stříbrné elektrody a EMN budou
E_Ag = 0,799 + 0,059 log 10^-6,11 = 0,439 V
EMN = 0,439 - 0,241 = 0,198 V

c) Při nadbytku bromidu (a = 1,04)

[Br^-]_přeb = (a - 1) · c_Br = 0,04·0,02/2 = 4·10^-4 mol·l^-1 = 10^-3,40 mol·l^-1
nebo z objemu přidaného titrantu: a · 25 ml = 26 ml
[Br^-]_přeb = ≈ 4·10^-4 mol·l^-1
Potenciál elektrody a EMN budou
E_Ag = 0,799 + 0,059 log = 0,799 + 0,059 log = 0,279 V
EMN = 0,279 - 0,241 = 0,038 V

Zpět