Příklad 8.21
Určete redox potenciály při titraci objemu 100 ml 0,1 molárního roztoku železnaté soli v prostředí 1M-H2SO4 po přídavcích 0 ml, 10 ml, 50 ml, 100 ml a 110 ml titračního okyseleného roztoku ceričité soli rovněž koncentrace 0,1 mol·l-1. Koncentrace kyseliny a aktivitní koeficienty reagujících složek se během titrace nebudou měnit! EfFe3+/Fe2+ = 0,680 V; EfCe4+/Ce3+ = 1,440 V

Řešení:

Při titraci probíhá reakce

    Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+

a) a = 0

    E = 0,680 + 0,059 log = - V
    V roztoku se naměří vždy reálná hodnota, neboť roztok železnaté soli obsahuje vždy stopy železitých iontů.

b) a = 0,1

    E = 0,680 + 0,059 log = 0,680 - 0,056 = 0,624 V
    nebo
    [Fe3+] = = 9,09·10-3 mol·l-1
    [Fe2+] = = 8,18·10-2 mol·l-1
    a dosazením do Nernst-Petersovy rovnice se získá tentýž výsledek: E = 0,624 V.

c) a = 0,5

    [Fe3+] = [Fe2+] E = Ef = 0,680 V

d) a = 1

    Podle (15):
    Eekv = = 1,060 V

e) a = 1,1

    Podle (16): E = 1,440 + 0,059 log 0,1 = 1,381 V
    nebo
    [Ce3+] = = 4,76·10-2 mol·l-1
    [Ce4+] = = 4,76·10-3 mol·l-1
    E = 1,440 + 0,059 log = 1,381 V

    Zpět