Příklad VI.2.30 

Čistota vzorku thiosíranu sodného pentahydrátu (% w/w) byla zjištěna jodometricky. Vzorek 0,2863 g byl v odměrné baňce objemu 100 ml rozpuštěn a baňka byla doplněna vodou na definovaný objem. Roztok vzorku o objemu 1,00 ml byl přenesen do coulometrické nádobky, která obsahovala 10 ml 0,5M-KI a 40 ml fosfátového pufru o pH = 7,0 a byl titrován jodem generovaným z KI elektrochemicky za konstantního proudu. Titrace se opakovala celkem 12 krát při různých hodnotách proudu (4, 6, 8 a 10 mA). Konec titrace se určoval potenciometricky. Časy odpovídající konci titrace změřené při různých hodnotách generačního proudu jsou uvedeny v tabulce:

I (mA)	4	6	8	10
t (s)	278,06	183,00	137,90	110,09
	271,39	181,95	140,91	107,94
	267,76	180,68	135,89	108,41

Určete hmotnostní procentualitu thiosíranu sodného pentahydrátu. Výsledek vyjádřete intervalem spolehlivosti pro 95 % pravděpodobnost, uveďte i relativní směrodatnou odchylku. M_r = 248,186

Řešení

Z rovnice chemické reakce: 2 S₂O₃^2- + I₃^- S₄O₆^2- + 3 I^–

vyplývá, že dva thiosíranové anionty se oxidují odevzdáním dvou elektronů. Náboj spotřebovaný na generaci ekvivalentního množství jodu (titračního činidla) je např. pro první titraci:

Q = (I · t)_ekv. = 0,004 A · 278,06 s = 1,1122 C

Hmotnost thiosíranu v 1 ml roztoku (z první titrace):

m = Q · = 1,1122 · = 2,86·10^-3 g

Čistota thiosíranu (z první titrace):

w = · 100 = 99,93% (w/w)

Další výsledky jsou uvedeny v tabulce:

Průměr výsledků:

= 98,26528% 98,27%

Směrodatná odchylka:

s = = 1,394022 1,39%

Relativní směrodatná odchylka:

s_r = · 100 = 1,41

Testování odlehlých výsledků (Grubbsův test):

T₁ = = 1,527 < T_α = 2,387

T_n = = 2,259 < T_α = 2,387

Protože hodnoty T₁ a T_n nepřekročily tabelovanou kritickou hodnotu T_α (pro α = 0,05), soubor neobsahuje (s 95 % pravděpodobností) odlehlé (vybočující) výsledky (hrubé chyby).

Interval spolehlivosti:

L_1,2 = = (98,27 ± 0,89) % pro α = 0,05

Zpět