Příklad VI.2.35 

Sulfidový anion S^2– lze stanovit jako Ag₂S stříbrnými ionty generovanými anodickou oxidací stříbrné elektrody. a) Jakou hodnotu generačního proudu je třeba nastavit, aby při obsahu 1,6 mg S^2– byl konec titrace za 200 vteřin? b) Při jakém napětí U_e je dosaženo bodu ekvivalence (článek tvoří stříbrná a merkurosulfátová elektroda)? M_r(S) = 32,06; M_r(Ag) = 107,87; E_ref = 0,682 V, K_s(Ag₂S) = 1,32·10^–50

Řešení

a) I = = 0,04816 A = 48,16 mA

nebo 2 n(Ag⁺) ..... n(S^2–) 2 · 107,87 mg Ag⁺ je ekvivalentní ..... 32,06 mg S^2-

m   mg Ag⁺ .............................. 1,6 mg S^2-

m(Ag⁺) = · 1,6 = 10,767 mg

I = = 0,04816 A = 48,16 mA

b) E_Ag = E^o_Ag⁺/Ag + 0,0592 log aAg⁺     K_s = [Ag⁺]²[S^2-] = 4 [Ag₂S]³

[Ag⁺] = 2 [Ag₂S] = 2 · = 3·10^–17 mol·l^–1

E_Ag = 0,799 + 0,0592 log 3·10^–17 = –0,179 V

U_e = E₊ - E_- = 0,682-(-0,179) = 0,861 V

Zpět