Příklad 6.25
Jaká bude hodnota pM při chelatometrické titraci, jestliže 0,01 molární roztok kovového iontu M byl vytitrován nejprve na 99,9% a potom na 101,1% chelatonem téže koncentrace? βMY = 106.

Řešení:

a) Vytitrováno na 99,9% výsledný objem: V = VM + VY ≈ 2·VM

    [MY] ≈ cM = 0,01/2 = 0,005 mol·l-1

Nevytitrováno zůstává 0,1% původního množství:

    [M]r = cM · = 0,005 · 0,001 = 5·10-6 mol·l-1

Konstanta stability komplexu je však velmi nízká a je třeba uvažovat jeho disociaci:

    [MY] = cM – [M]dis

Koncentraci [M]dis vypočítáme řešením kvadratické rovnice (7) nebo (20a):

    [M]dis = 7,02·10-5 mol·l-1
    [M]celk. = [M]r + [M]dis = 5·10-6 + 7,02·10-5 = 7,52·10-5 mol·l-1
    pM = 4,12

b) Nadbytek titrantu je 0,1%

    [Y]r = cY – cM = = 5·10-6 mol·l-1
    resp. [Y]r = cY ≈ 0,005 · 0,001 = 5·10-6 mol·l-1

V případě disociace komplexu platí: [Y]dis = [M]dis

    βMY = [Y]2dis + 10-6[Y]dis - 10-6·0,005 = 0
    [Y]dis = 7,02·10-5 mol·l-1
    [Y]celk. = [Y]r + [Y]dis = 5·10-6 + 7,02·10-5 = 7,52·10-5 = 10-4,12 mol·l-1

Podle (7), resp. (21b):

    [M] = = 6,52·10-5 mol·l-1 = 10-4,18 mol·l-1
    pM = log (106,0·10-4,12) - log 0,005 = 4,18 

Zpět