Příklad VII.4.1 Tabulky Výsledek Poradit Řešení příkladu
Ze záznamu reversibilní katodické vlny byly odečteny hodnoty:
Ek(SKE) [V]–0,587–0,598–0,607–0,614–0,623
[μA]0,821,652,483,304,13
= 5,51 μA
Vypočítejte počet vyměněných elektronů při elektrodové reakci a Eo (proti SKE) redoxního páru za předpokladu, že DOx = DRed a fOx = fRed. ESKE = 0,241 V

Řešení

a) Zjednodušený výpočet počtu elektronů ze 2 bodů vlny, např. 3. a 5. bod:

-0,607 = E1/2 = zlomek

-0,623 = E1/2 = zlomek |·(-1)

Odečtením rovnic: 0,016 = zlomek

z = 3,70 (0,0870 + 0,4761) = 2,083 ≈ 2 elektrony

b) Ze závislosti zlomek

Graf závislosti zlomek = f(E):

graf VII.4.1.

Rovnice regresní přímky má tvar: y = –20,83 – 34,19x

zlomek = 34,19 z = 2,02 ≈ 2 elektrony

Výpočet Eo proti vodíkové standardní elektrodě (SHE):

a) E1/2(vs.SKE) = –0,607 – zlomek = –0,6096 ≈ –0,610 V

b) přesněji z průsečíku závislosti zlomek = f(E) s potenciálovou osou:

0 = –20,83 – 34,19E

odtud E1/2 = -0,609 V

Eo(vs.SHE) = –0,609 + 0,241 = -0,368 V

graf VII.4.1.

Zpět