Příklad VII.4.5

Příklad VII.4.5: Při redukci Cd²⁺-iontu vázaného komplexně s ethylendiaminem (en), byla z polarografických vln získána následující data:

c_en [mol/l] 0,00 0,10 0,50 1,00 2,00
E_1/2 [V] vs. SKE –0,578 –0,842 –0,906 –0,934 –0,964
Vypočítejte počet ligandů v komplexu a konstantu stability, je-li z = 2. Aktivitní koeficienty látek reagujících na elektrodě považujte za jednotkové, vliv difúzních koeficientů zanedbejte.

Řešení

Zanedbáme-li vliv difúzních koeficientů, platí pro rozdíly půlvlnových potenciálů redukce volného iontu Cd²⁺ a redukce komplexu s ethylendiaminem vztah:

ΔE_1/2 = -0,578-(E_1/2)_kompl = zlomek log β_p + p zlomek log c_en = 0,0296 log β_p + p · 0,0296 log c_en

Výpočet hodnot ΔE_1/2 = (E_1/2)_vol – (E_1/2)_k pro dané koncentrace ligandu:

ΔE_1/2 [V]	0,264	0,328	0,356	0,386
c_en [mol/l]	0,10	0,50	1,00	2,00
log c_L	-1	-0,30103	0	0,30103

Graf závislosti ΔE_1/2 = f(log c_en):

graf VII.4.5.

Regresní přímka závislosti ΔE_1/2 = f(log c_en) má tvar: y = 0,35685 + 0,09338x

Počet ligandů (en je dvojvazný) vázaných na centrální ion:

0,0296 p = 0,09338

p = 3,15 ≈ 3 ligandy

Kovový ion a ligand jsou v poměru 1:3.

Konstanta stability chelátu β₃ z rovnice regresní přímky:

0,0296 log β₃ = 0,35685

log β₃ = 12,0557 ≈ 12,06

β₃ = 1,14·10¹²

Zpět