Příklad IV.4.12 

Jaká je aktivita Ca²⁺-iontů v roztoku, do něhož je ponořena Hg-elektroda povlečená vrstvou nerozpustných šťavelanů rtuťného a vápenatého, referentní elektrodou je SKE (E_SKE = 0,241 V, záporný pól článku); EMN článku U_e = 0,368 V? t = 25 °C, K_s(Hg₂C₂O₄) = 4·10^–13, K_s(CaC₂O₄) = 2,6·10^–9

Řešení

E^o_Hg2²⁺/2Hg = 0,789 V (tab.1)

Grafický rozbor zadání:

U_e (rov. IV.1) = E_Hg - 0,241 = 0,386 E_Hg = 0,609 V

E_Hg = ln a_Hg2²⁺ (rov. IV.2)

Za aktivitu rtuťných iontů se dosadí K_s(Hg₂C₂O₄), za štavelanový anion K_s(CaC₂O₄) → tzv. elektroda 3.druhu:

E_Hg = E^o_Hg2²⁺/2Hg + ln K_s(Hg₂C₂O₄) - ln K_s(CaC₂O₄) + ln a_Ca²⁺

0,609 = 0,789 + 0,0296 log 4,4·10^–13 – 0,0296 log 2,6·10^–9 + 0,0296 log a_Ca²⁺

log a_Ca²⁺ = -2,31     a_Ca²⁺ = 4,9·10^-3 mol·l^-1

Zpět