Rovnováhám přísluší disociační konstanty K₁ a K₂.

Vztahy pro výpočet koncentrace hydroxoniových iontů, resp. pH, odvodíme na základě vzájemné kombinace tří faktorů: látkové bilance kyseliny (68), podmínky elektroneutrality roztoku (69) a disociačních konstant.

   (68)

   (69)

Protože amfolyt je silný elektrolyt, platí: c(HA^-) = [M⁺] = c(H₂A), kde M⁺ je protiion k aniontovému amfolytu. Dosazením rovnice (68) do (69) za [M⁺] a úpravou s využitím příslušných rovnovážných konstant se získá rovnice (70):

   (70)

Za [HA^-] se obvykle dosazuje celková koncentrace hydrogensoli c(MHA). Vypočtená hodnota [H₃O⁺] je dostatečně správná, pokud platí

   (71)

Koncentrace [H₂A] a [A^2-] se vypočítají ze vztahů pro K₁ a K₂, do nichž se dosadí [H₃O⁺] z rovnice (70). Není-li podmínka (71) splněna, dosadí se vypočítané koncentrace [H₂A] a [A^2-] do vztahu (68) a vypočítá se správnější hodnota [HA^-] {tzn. [HA^-] ≠ c(MHA)}. Ze vztahu (70) se pak zjistí nová hodnota [H₃O⁺]. V aproximaci se pokračuje tak dlouho, až dvě po sobě získané hodnoty pH se liší o méně než 0,02 jednotky.

Zpravidla však bývá, že součin (K₂ · [HA–]) » K_w, takže vztah lze zjednodušit na tvar

   (72)

v němž lze obvykle rovnovážnou koncentraci amfolytu nahradit celkovou analytickou koncentrací, tj.
[HA^-] ≈ c(MHA).

Je-li také [HA^-] » K₁, je konstanta ve jmenovateli zanedbatelná vůči [HA^-] a dospějeme k dalšímu zjednodušení:

       (73)

       (73a)

   (74a)

   (74b)

Řešený příklad:

Příklad 5.111 

Vypočtěte pH roztoku hydrogenftalanu draselného koncentrace 0,05 mol·l^-1! K₁ = 1,12·10^–3, K₂ = 3,89·10^–6

Příklad 5.112 

Jaké pH má 0,002 molární roztok hydrogenfosforečnanu sodného? pK₁ = 2,16; pK₂ = 7,21; pK₃ = 12,32.