Příklad 7.74 Tabulky Výsledek Poradit Řešení příkladu
Vypočtěte součin rozpustnosti bromidu stříbrného při standardních podmínkách, jestliže při titraci 0,05 molárního roztoku bromidu draselného roztokem 0,1M-AgNO3 bylo naměřeno v bodě ekvivalence EMN = 0,199 V. Uvažujte vliv iontové síly roztoku! ESCE = 0,241 V při 25°C.

Řešení

V bodě ekvivalence argentometrické titrace bromidů platí (18).
    [Br–] = [Ag+] =
Je-li EMN článku +0,199 V, stříbrná elektroda má podle (20), (21) potenciál:
    EAg = 0,199 + 0,241 = 0,440 V
    EAg = 0,440 V = 0,799 + 0,059 log
a součin rozpustnosti: Ks,c = 6,7688·10–13 pKs,c = 12,17
Iontovou sílu roztoku tvoří ionty K+ a NO3–. Vzhledem k rozdílné koncentraci KBr a AgNO3 bude objem KBr dvojnásobný oproti titrantu, neboť pro bod ekvivalence platí
    nKBr = nAgNO3 2·0,05 = 1·0,1
    I = 1/2 = 0,033
Součin rozpustnosti za standardních podmínek lze vypočítat podle několika postupů. Výpočet podle rovnice (3):
    log fAg+ = log fBr– = –0,509·12· = –0,0782 = log f± fi = f± = 0,835
    Ks = Ks,c · f2 = 6,7688·10–13·(0,835)2 = 4,72·10–13 = 10-12,326
Výpočet podle rovnice (4):
    pKs = pKs,c – (m+n) log f± = 12,17 – 2 (–0,0782) = 12,326 Ks = 4,72·10–13
Výpočet podle rovnice (5):
    pKs = 12,17 + 1· = 12,17 + 0,154 = 12,324 Ks = 4,74·10–13
Poznámka: Drobná odchylka ve výpočtu konstanty podle vztahu (5) od postupu podle (3) a (4) je způsobena zaokrouhlením číselné veličiny v Debye-Hückelově rovnici (veličina 0,5 u vztahu (5) oproti 0,509).

Zpět