5.9.4. Titrace vícesytné slabé kyseliny nebo směsi několika jednosytných kyselin silnou zásadou

Vícesytné kyseliny je možno titrovat po jednotlivých stupních. Pokud hodnoty sousedních disociačních konstant jsou dostatečně rozdílné (ΔpK ≈ 4), získá se několik oddělených bodů ekvivalence. Kyseliny, resp. disociační stupně vícesytných kyselin, jejichž pK(HiA) > 8, nelze již titrovat s dostatečnou spolehlivostí. Základní vztahy pro výpočet jednotlivých bodů křivky jsou uvedeny v kap. 5.3.4., (5.3.3.), 5.5., 5.6., 5.4.1., 5.2.2.

Řešený příklad:

Příklad 5.178 

Objem 5 ml 0,1M-H₃PO₄ byl titrován roztokem hydroxidu sodného koncentrace 0,1 mol·l^-1. Jaké pH bude mít roztok po přídavcích 0 ml, 1 ml, 2,5 ml, 5 ml, 6 ml, 7,5 ml, 10 ml a 12 ml titrantu? pK₁ = 2,16; pK₂ = 7,21; pK₃ = 12,32.

Při titraci směsi dvou nebo více různě disociovaných slabých jednosytných kyselin je třeba uvažovat koncentrace všech kyselin. Podobným postupem jako u vztahu (70) lze odvodit vztah pro hodnotu pH první ekvivalence:

kde c₁ a K₁ jsou koncentrace a disociační konstanta silnější kyseliny, c₂ a K₂ jsou koncentrace a disociační konstanta slabší kyseliny. Je-li (K₂·c₂) » K_w a c₁ » K₁, pak

   (98)

Řešený příklad:

Příklad 5.179 

Při jakém pH je vytitrována kyselina octová ve směsi 20 ml 0,1M-CH₃COOH a 30 ml 0,05M-H₃BO₃? pK_CH3COOH = 4,75, pK_H3BO3 = 9,24.